在显示产业迈入超高清(UHD)与广色域时代的背景下,如何让OLED发光材料同时满足高效率、高色纯度与长期稳定性,一直是材料设计与器件应用的共同难题。尤其是绿色发光材料,一方面,绿光作为三基色中对色域贡献最显著的颜色,其色纯度直接决定显示器可实现的色域上限;另一方面,在长时间高亮度驱动条件下,器件寿命衰减仍是制约OLEDs规模化应用与高端显示落地的核心瓶颈。
近年来硼-氮多重共振(BN-MR)有机发光材料因其独特电子结构,能够带来接近理论极限的高发光效率与窄谱带发射,被视为下一代显示的重要候选。然而,这类材料在强电场/高亮度工作条件下,其单电子氧化态稳定性不足,易发生不可逆降解,从而大幅缩减器件寿命;而通过传统共轭延展实现光谱调控的手段往往增强分子振动、提高重组能,进而导致谱带变宽,难以兼顾色纯度与稳定性。
针对这一矛盾,深圳大学杨楚罗教授、胡宇轩助理教授团队提出了新的分子设计思路,将七元环介导的共轭扩展稠环咔唑单元(HpCz)与螺芴刚性锁环(spiro-locking)结构协同,构建出纯荧光绿光材料 HpCzB-Fl。该协同策略在保持材料窄谱带发射优势的同时,显著提升分子刚性与稳定性。

图1. 分子设计
单晶X射线衍射显示,HpCzB-Fl中螺芴单元与BN稠环骨架近乎正交排布;同时,七元环稠合咔唑带来的非平面构型使晶体中分子间距增大,从结构层面削弱π–π堆积,降低聚集诱导猝灭效应,为固态条件下的高效发光提供了基础。理论计算与能级分析进一步表明,共轭拓展提升了π–π*跃迁成分与成键特征,使HpCzB-Fl保持较大的单重态–三重态能级差(ΔEST为0.29 eV),呈现纯荧光特征。
HpCzB-Fl与螺芴锁环的对比材料DBCzB-Fl在甲苯溶液中具有相同的最大发射波长(531 nm),而HpCzB-Fl因其更小的结构弛豫,具有更窄的半峰宽,仅为22 nm(0.080 eV)。同时,HpCzB-Fl相比不含螺环的HpCzB以及不含七元环的螺芴锁环对比材料DBCzB-Fl具有更优的电化学及光热稳定性,键能模拟显示,七元环的引入明显增强了BN骨架中弱势键的解离能。

图2. 单晶结构与理论计算

图3. 光物理测试结果
基于HpCzB-Fl构筑的电致发光器件保持窄谱带绿光电致发光,半峰宽仅为29 nm。在磷光敏化的超荧光策略辅助下,器件最大外量子效率(EQE)高达27.7%。更关键的是,在高亮度条件下该器件寿命具有显著优势,初始亮度5000 cd·m-2时,HpCzB-Fl器件寿命LT90为616小时,明显优于对照器件(基于对于材料DBCzB-Fl的器件寿命为264小时);初始亮度换算为1000 cd·m-2,LT90可达17811小时。综合实验与计算表明,“HpCz–Spiro”协同设计通过提升分子结构稳定性,在不牺牲色纯度的情况下有效增加器件寿命。

图4. 电致发光器件性能
综上,该工作通过“七元环介导共轭拓展 + 螺芴锁环”的协同分子工程策略,维持了BN-MR体系窄谱带发射优势,实现了兼具高效率、窄谱带与超长寿命的绿光OLED,为面向UHD显示的有机发光材料设计提供了可推广的新策略。
电致发光器件性能测试链接:www.andais.cn/scientific-research/1366.html